相溶解度法研究环糊精对二氢黄酮苷的增溶作用（二） 通过lnK和1/T的相溶对应关系

通过lnK和1/T的相溶对应关系，选择合适的解度究环横纵坐标作图，线性回归得到不同环糊精作用下lnK和1/T的法研线性方程，计算热力学参数△H和△S，糊精黄酮结果见表2所示。对氢由表2可知，增溶作用温度从303K到323K变化，相溶K值呈现降低的解度究环趋势，从而可以初步判断高温不利于环糊精对二氢黄酮苷的法研溶解度改善。可能是糊精黄酮因为随着温度的升高，分子热运动增强，对氢不利于二氢黄酮苷进入环糊精的增溶作用空腔，并且包合物易解离。相溶△G均小于0，解度究环且温度向高温方向变化时，法研△G略微增大，但增大的幅度不大，说明二氢黄酮苷与环糊精的包合自发进行。△H均小于0，说明环糊精与二氢黄酮苷的增溶过程会放热，温度降低有利于包合反应，这与表3包合常数测定的结果一致。△S为负值，说明包合物形成过程熵值减小，包合物形成以后，整个体系的有序性增加。△H和△S均为负值，说明范德华力在包合过程中起主导作用，以焓变控制为主，符合熵焓补偿效应。

4、环糊精／二氢黄酮苷包合过程的热力学计算

5、不同环糊精对二氢黄酮苷增溶效应分析

通过相溶解度法研究环糊精对二氢黄酮苷的增溶作用，各种环糊精在不同浓度、不同温度下对二氢黄酮苷的增溶能力，用增溶因子S／So表示，S为二氢黄酮苷在各种环糊精中的溶解度，So为二氢黄酮昔在水中的固有溶解度。结果见表3～5所示。

由表3～5可知，在相同条件下，环糊精对二氢黄酮苷的增溶效果依次为：甲基-β-环糊精＞羟乙基-β-环糊精＞2-羟丙基-β-环糊精＞β-环糊精＞麦芽糖基-β-环糊精＞γ-环糊精＞α-环糊精，且增溶作用随每种环糊精浓度的增加而增加；另外，相同浓度环糊精下，增溶能力随温度的升高而降低。β-环糊精衍生物对二氢黄酮苷有较为明显的增溶作用，其中30℃下甲基-β-环糊精可以使二氢黄酮苷在纯水中的溶解度增大19.78倍。

包合物的形成首先取决于客体分子与主体空腔的匹配度，环糊精的空腔具有一定的刚性，客体分子几何尺寸会影响包合物的形成。甲基是极性较强的基团，它们的极性大于羟丙基和羟乙基，对在纯水中显中性的二氢黄酮苷包合时，结合的更加牢固，增溶效果也更显著。由于引入侧链，β-环糊精衍生物的增溶能力几乎均大于β-环糊精本身，麦芽糖基-β-环糊精的增溶能力几乎与β-环糊精相当，麦芽糖基的引入，部分打开了空腔内的氢键，增加了空腔的相对体积，但是，较大的麦芽糖基在空腔外部的环上增加了空间位阻，会影响客体分子的包合。Α-环糊精、γ-环糊精的空腔内径可能与二氢黄酮苷匹配度不高，影响了主客体分子的相互作用，导致增溶效应不明显。

三、结论

通过系统研究二氢黄酮苷在不同温度、不同环糊精存在下的相溶解度变化，本文初步揭示了环糊精包合二氢黄酮苷的热力学规律。随着温度升高，主客体复合物的包合常数K减小，不利于包合物的形成。热力学参数△G、△H均为负值，且△G随着温度的升高在减小，说明二氢黄酮苷与环糊精的包合反应是自发进行的放热反应。△S为负值，表明包合物形成以后，整个体系的有序性增加。环糊精对二氢黄酮苷的增溶效果依次为：甲基-β-环糊精＞羟乙基-β-环糊精>2-羟丙基-β-环糊精＞β-环糊精＞麦芽糖基-β-环糊精＞γ-糊精＞α-环糊精，且增溶作用与环糊精浓度呈正相关，与温度呈负相关。采用环糊精包合技术，能够明显增加二氢黄酮苷在纯水中的溶解度，这为开发不同用途的二氢黄酮苷产品提供了一定的理论参考。

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